Liburan musim panas sudah dimulai. Namun, Rin dan para ExWire lainnya tidak akan beristirahat: pertama mereka harus mengikuti latihan selama 3 hari untuk mempersiapkan diri menghadapi pertempuran sesungguhnya, dengan kedok perjalanan berkemah di hutan.
Bertarung bersama untuk pertama kali, Rin dan yang lainnya menghadapi serangan mengerikan. Tiba-tiba, Mephisto dan guru-guru sekolah persiapan sudah ada di hadapan mereka!
Ketika Yukio menangani sebuah kasus, Rin ikut bersamanya ke Toko Perlengkapan Pengusiran Setan. Di sana, ia bertemu Shiemi, seorang gadis dengan kaki yang sakit, yang sedang merawat kebunnya.
Ernst berencana untuk memanggil Gerbang Gehenna dengan menggunakan darah Rin, putra Setan. Demi melindungi kakak laki-lakinya yang terluka, Yukio menawarkan diri untuk menggantikannya.
Untuk mengatasi rasa malunya, Shiemi diam-diam bersumpah untuk 'Berteman!' Namun, selalu gagal karena ia terlalu pemalu.